磷酸鋰鐵電池的優(yōu)缺點
磷酸鋰鐵電池的工作原理:
當(dāng)外部電源給電池充電,此時正極上的電子e從通過外部電路跑到負(fù)極上,鋰離子工i+從正極“跳進(jìn)”電解液里,“爬過”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達(dá)負(fù)極,與早就跑過來的電子結(jié)合在一起。當(dāng)電池放電時,機理與充電是剛好是相反的,以LiFePO4為例,其化學(xué)反應(yīng)方程式為:
充電:LiFePO4 – xLi﹢ – xe- → xFePO4 +(1-x)LiFePO4
放電:FePO4 + xLi﹢ + xe- → xLiFePO4+(l-x)LiFePO4
一、磷酸鋰鐵電池的優(yōu)點
1、LiFePO4電池的標(biāo)稱電壓是3.2V(穩(wěn)定的放電平臺)、終止充電電壓是3.6V、終止放電壓是2.0V;
2、比容量大,高效率輸出:標(biāo)準(zhǔn)放電為2~5C、連續(xù)高電流放電可達(dá)10C,瞬間脈沖放電(10S)可達(dá)20C;
3、工作溫度范圍寬廣(-20℃—+75℃),高溫時性能良好:外部溫度65℃時內(nèi)部溫度則高達(dá)95℃,電池放電結(jié)束時溫度可達(dá)160℃,電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)安全、完好;
4、即使電池內(nèi)部或外部受到傷害,電池不燃燒、不爆炸、安全性最好;
5、極好的循環(huán)壽命,在100%DOD條件下,可以充放電2000次以上;(原因:磷酸鐵鋰晶格穩(wěn)定性好,鋰離子的嵌入和脫出對晶格的影響不大,故而具有良好的可逆性。存在的不足是電子離子傳到率差,不適宜大電流的充放電,在應(yīng)用方面受阻。解決方法:在電極表面包覆導(dǎo)電材料、摻雜進(jìn)行電極改性。
6、過放電到零伏也無損壞,零電壓存放7天后電池?zé)o泄漏,性能良好,容量為100%;存放30天后,無泄漏、性能良好,容量為98%;存放30天后的電池再做3次充放電循環(huán),容量又恢復(fù)到100%。
7、可快速充電,自放電少,無記憶效應(yīng):可大電流2C快速充放電,在專用充電器下,1.5C充電40分鐘內(nèi)即可使電池充滿,起動電流可達(dá)2C;
8、高能量密度:其理論比容量為170mAh/g,產(chǎn)品實際比容量可超過140mAh/g(0.2C,25℃);
9、安全性:是目前最安全的鋰離子電池正極材料;不含任何對人體有害的重金屬元素;
10、無記憶效應(yīng);
11、充電性能:磷酸鐵鋰正極材料的鋰電池,可以使用大倍率充電,最快可在1小時內(nèi)將電池充滿。
原料來源豐富、價廉,環(huán)境友好,不含任何對人體有害的重金屬元素
12、熱穩(wěn)定性好:磷酸鐵鋰熱穩(wěn)定性很好,F(xiàn)ePO4在210~410C的溫度范圍內(nèi)放出的熱量僅為210j/g;
LiCoO2充電狀態(tài)(CoO2)開始分解產(chǎn)生氧氣的溫度為240℃,放出熱量約為1000j/g
13、循環(huán)性能好:由于LiFePO4與FePO4結(jié)構(gòu)相似,鋰離子脫出/嵌入后,LiFePO4晶體結(jié)構(gòu)幾乎不發(fā)生重排。
8、低成本;
9、對環(huán)境無污染。
二、磷酸鋰鐵電池的缺點
1.導(dǎo)電性差:目前在實際生產(chǎn)過程中通過在前驅(qū)體添加有機碳源和高價金屬離子聯(lián)合摻雜的辦法來改善材料的導(dǎo)電性(A123、煙臺卓能正采用這種方法),研究表明,磷酸鐵鋰的電導(dǎo)率提高了7個數(shù)量級,使磷酸鐵鋰具備了和鉆酸鋰相近的電導(dǎo)特性。
2.鋰離子擴散速度慢。目前采取的解決方案主要有納米化LiFePO晶粒,從而減少鋰離子在晶粒中的擴散距離,再者就是摻雜改善鋰離子的擴散通道,后一種方法看起來效果并不明顯。納米化已經(jīng)有較多的研究,但是難以應(yīng)用到實際的工業(yè)生產(chǎn)中,目前只有A123宣稱掌握了LiFePO的納米化產(chǎn)業(yè)技術(shù)。
3.振實密度較低。般只能達(dá)到0.8-1.3,低的振實密度可以說是磷酸鐵鋰的最大缺點。但這一缺點在動力電池方面不會突出。因此,磷酸鐵鋰主要是用來制作動力電池。
4.磷酸鐵鋰電池低溫性能差。在0℃時的容量保持率約60~70%,
-10℃時為40~55%,-20℃時為20~40%。這樣的低溫性能顯然不能滿足動力電源的使用要求。當(dāng)前一些廠家通過改進(jìn)電解液體系、改進(jìn)正極配方、改進(jìn)材料性能和改善電芯結(jié)構(gòu)設(shè)計等使磷酸鐵鋰的低溫性能有所提升。
電子導(dǎo)電率低、離子擴散系數(shù)低、振實密度不高、合成成本略高
三、磷酸鋰鐵缺點彌補方法
磷酸鋰鐵缺點彌補方法有:碳包覆改善電子導(dǎo)電性、添加金屬粒子、導(dǎo)電有機物包覆、摻雜金屬離子改善電子導(dǎo)電性、合成小粒度材料減少擴散距離、合成粒度可控的類球形顆粒。
1、碳包覆技術(shù)
原料混合式加入
(1)直接加入碳:石墨、炭黑、乙炔黑等;
(2)熱解后能轉(zhuǎn)變?yōu)樘嫉奈镔|(zhì):葡萄糖、蔗糖、白糖、聚丙烯、聚丙烯酰胺、
聚丙烯酸鋰、聚乙烯醇、檸檬酸、煤油、β-環(huán)糊精、乙醇和酚醛樹脂等
2、燒結(jié)結(jié)束時加入
在磷酸鐵鋰燒結(jié)束后的降溫階段,對其噴灑甲醇,甲醇受熱分解碳化,在磷酸鐵鋰表面形成碳膜
3、添加金屬粒子
(1)利用銀鏡反應(yīng)在磷酸鐵鋰表面鍍銀
(2)直接在混料時加入銀或銅的顆粒
4、導(dǎo)電有機物包覆
在磷酸鐵鋰的表面聚合聚吡咯、聚塞吩、聚苯胺等導(dǎo)電有機物
5、摻雜金屬離子
采用球磨混合原料再進(jìn)行固相合成的方法合成六種摻雜物質(zhì)Li1-xMxFePO4
(M=Mg、Al、Ti、Zr、Nb、W)。摻雜后材料的電子電導(dǎo)率較LiFePOa的電子電導(dǎo)率提高了8個數(shù)量級,室溫下達(dá)到10-2S·cm-1