提升磷酸鐵鋰電池性能的方法
雖然磷酸鐵鋰(LiFePO)與其它鋰離子電池正極材料相比,更加安全、更加環(huán)保、成本更加低廉,但是仍然存在著致命的弱點(diǎn):一是電導(dǎo)率低,大電流放電性能較差;二是振實(shí)密度低,電池容量和能量密度低。那么提升磷酸鐵鋰電池性能的方法有哪些呢?
1、碳具有優(yōu)良的導(dǎo)電性能,在磷酸鐵鋰的合成過程中,摻雜或包覆導(dǎo)電碳是一種提高磷酸鐵鋰導(dǎo)電性能的簡單而有效的辦法。加入少量的碳,一方面通過碳與LifePO;的直接接觸增強(qiáng)顆粒之間的電子傳導(dǎo)能力,提高磷酸鐵鋰的導(dǎo)電性能;另一方面可以在一定程度上抑制LiFePO,顆粒的生長,降低顆粒粒徑,縮短充放電過程中Lit的擴(kuò)散路徑,間接提高磷酸鐵鋰的倍率特性。摻雜或包覆碳所使用的碳源分為無機(jī)碳源和有機(jī)碳源,無機(jī)碳源有乙炔黑、石墨、SP等各種形式的炭材料,有機(jī)碳源有葡萄糖、蔗糖、檸檬酸、聚丙烯、聚乙烯醇等有機(jī)物和高分子。碳的密度較低,在提高磷酸鐵鋰導(dǎo)電性的同時也會降低它的振實(shí)密度,因此,在保證導(dǎo)電性的同時碳的加入量越少越好。
2、在磷酸鐵鋰中摻雜金屬離子,是提高磷酸鐵鋰顆粒內(nèi)部導(dǎo)電性的有效手段之一。摻雜金屬離子進(jìn)入晶體后,會造成材料內(nèi)部晶格缺陷,從而在根本上提高材料的導(dǎo)電性能。和碳摻雜或碳包覆相比,金屬離子摻雜不會降低材料的振實(shí)密度,有利于提高磷酸鐵鋰電池的能量密度。
降低顆粒粒徑至納米級,改善可逆容量和循環(huán)性能,引入稀土離子是提高磷酸鐵鋰材料電化學(xué)性能的有效方法。
3、減小磷酸鐵鋰的顆粒尺寸有助于縮短充放電過程中鋰離子的擴(kuò)散路徑,增大鋰離子的擴(kuò)散速率,提高大電流充放電性能。采用液相化學(xué)合成方法(如共沉淀法、溶膠-凝膠法)有利于減小顆粒尺寸。但是粒徑太小會降低材料的振實(shí)密度,增大材料的比表面積,不利于電極的加工和電池能量密度的提高。適度控制材料的顆粒尺寸,是優(yōu)化材料綜合性能的關(guān)鍵技術(shù)之一。
改性的方法包括摻雜導(dǎo)電碳或在磷酸鐵鋰顆粒表面包覆碳、金屬包覆、金屬離子摻雜和粒徑控制等。目前研究較多的仍然是碳摻雜(或包覆)與金屬離子摻雜,包覆能將電導(dǎo)率提高到10-S/cm左右,摻雜更是能將電導(dǎo)率提高8倍,高倍率充放電性能得到改善,在一定程度上抑制了容量衰減。磷酸鐵鋰產(chǎn)業(yè)化的實(shí)踐也證明了碳摻雜(或包覆)與金屬離子摻雜能解決磷酸鐵鋰電導(dǎo)率低的問題。